笼形硼化合物

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[拼音]：longxing penghuahewu

[外文]：clathrate boron compounds

含硼的、以多中心键紧密结合的笼形化合物。其结构特征是三维多面体原子簇，也包括一些有缺陷的、不完整的多面体原子簇。

笼形硼化合物可分为仅由硼原子组成的和由硼原子及其他杂原子（如碳、硫、磷、金属等原子）一起组成的两种结构。笼形硼化合物按分子构型分为几个类型：

（1）闭合型结构（图1），所有n个硼、杂原子占据了相应基础多面体的全部n 个顶点，每个硼原子各带一个外向B—H键；

（2）巢型结构（图2），所有n个硼、杂原子占据了具有(n+1)个顶点的基础多面体上n个顶点，有一个顶点空着；

（3）蛛网型结构（图4），多面体顶点有两个空着；

（4）张网型结构（图3），多面体顶点有三个空着。

图 图 图 图

在笼形结构的氢硼酸根双阴离子BnH公式 符号系列中，最重要的乃是B10H崠和B12H崗。(Et4N)2B10H10可由 Et4NBH4在185℃裂解得到(Et为乙基)。若将Et4NBH4在更高温或在Et3N·BH3溶剂中裂解，则可得到(Et4N)2B12H12。B10H崠的结构是一种规则的十六面体，B12H崗的结构则是规则的二十面体。它们对强酸、强碱和氧化剂都很稳定，能形成稳定的强酸:(H3O)2B10H10、(H3O)2B12H12。它们还能与一些试剂特别是亲电试剂起取代反应，与烯烃起加成反应。含有杂原子的笼形硼化物最重要的代表是1，2-二碳代十二硼烷。其他可嵌入笼的杂原子主要是ⅤA、ⅥA族元素及过渡金属。

B10H崠是合成碳硼烷的重要中间体，B10H崠和B12H崗的衍生物可用于中子俘获治疗肿瘤，铂和铑的碳硼烷络合物可用作催化剂。

参考书目
  1. E.L.Muetterties， Boron Hydride Chemistry，John Wiley & Sons，New York，1975.
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