丙酮

CH3COCH3 无色略带香味的易燃液体,沸点56.1℃,溶于水。可由丙烯合成或农产品发酵(见发酵过程)制得,是重要的工业溶剂和化工原料。

生产方法

丙酮最早由醋酸钙经干馏制得。1913年英国斯特兰奇-格拉哈姆公司开发了谷物发酵生产丙酮、丁醇和乙醇的方法。1920年,丙烯水合法制异丙醇正式工业生产,接着异丙醇脱氢制丙酮工艺开发又获成功。在以后相当长时间内,发酵法和异丙醇脱氢法都是广为采用的方法。1953年后,美国赫格里斯公司和英国蒸馏公司合作开发成功的异丙苯法制苯酚和丙酮投入工业生产。由于经济上的优越性,此法发展迅速,从60年代起成为生产丙酮的最主要方法。此外,个别工厂曾采用丙烯液相氧化法、异丙醇氧化法,但经济上均难与异丙苯法竞争。1984年的世界总生产能力约3Mt,其中70%以上为异丙苯法生产。中国以粮食发酵法为主。

异丙苯法

丙烯与苯在磷酸或三氯化铝的催化下烷基化生成异丙苯,异丙苯在碱稳定剂存在下加温(80~130℃)、加压(〈 0.7MPa)氧化成过氧化氢异丙苯,后者再在酸性条件下分解成苯酚和丙酮。此法所得丙酮是重要工业产品苯酚的联产物,生产每吨苯酚约联产0.6t丙酮,成本低,具有重要的经济意义。

发酵法

以谷物或糖蜜为原料,工艺过程包括培菌、蒸煮、发酵和产物蒸馏分离。菌种为丙酮丁醇菌。发酵产物为乙醇、正丁醇和丙酮,其比例为6:3:1,以干玉米计算,丙酮加正丁醇的收率为26.5%。现在此法主要目的多是生产正丁醇,丙酮作为副产物。

异丙醇脱氢法

异丙醇催化脱氢生成丙酮的反应:

CH3CHOHCH3─→CH3COCH3+H2

是吸热反应,脱氢所用催化剂有铜、银、铂、钯等金属以及过渡金属的硫化物,负载于惰性载体上,反应在管式反应器中进行,温度400~600℃。在使用氧化锌-氧化锆、铜-铬氧化物或铜-二氧化硅催化剂时,脱氢温度降低为300~500℃。也有的采用二段反应,以提高收率。以异丙醇计丙酮收率为90%,此法开发较早,目前在丙酮生产中尚占有一定的地位。

丙烯直接氧化法

自乙烯液相氧化制乙醛的瓦克法工艺开发成功后,此项技术又进一步发展应用于丙烯制丙酮。它是采用氯化钯-氯化铜-盐酸催化剂,在110~120℃和约 1MPa下在液相中用空气(氧气)将丙烯直接氧化成丙酮:

CH3CH=CH2+½O2─→CH3COCH3

此法原料易得,但腐蚀严重,工业上未得到推广应用。

用途

丙酮是一种重要的有机化工原料,用于生产甲基丙烯酸甲酯、甲基异丁基酮、双酚A及醋酐、乙烯酮以及呋喃树脂等。丙酮也是用途广泛的溶剂,常用作乙烯基树酯、丙烯基树酯、醇酸漆、醋酸纤维素以及多种胶粘剂的溶剂和食品添加剂等。

参考文章